シトラール

商品名：

シトラール

同義語：

6-オクタジエナール、3,7-ジメチル-2;シス、トランス-シトラール;シス-シトラール;シトラル（シスとトランス）;シトララクシス-3,7-ジメチル-2,6-オクタジエナール;シトラール、c＆t;シトラール、シスの混合; femanumber2303

CAS：

5392-40-5

MF：

C10H16O

MW：

152.23

EINECS：

226-394-6

製品カテゴリ：

Molファイル：

5392-40-5.mol

融点

<-10°C

沸点

229°C（lit。）

密度

25°Cで0.888 g / mL（lit。）

蒸気密度

5（対空気）

蒸気圧

0.2 mm Hg（200°C）

屈折率

n20 / D 1.488（点灯）

FEMA

2303 |シトラル

Fp

215°F

保存温度。

2-8°C

溶解度

0.42g / l

形

液体

色

無色から淡黄色

爆発限界

4.3〜9.9％（V）

水溶性

実質的に不溶性

JECFA番号

1225

メルク

14,2322

BRN

1721871

安定：

安定しています。しかし、容易に異性化します。アルカリ、強力な酸化剤、強酸と相容れない。可燃性。空気と光に敏感。

CASデータベースリファレンス

5392-40-5（CASデータベースのリファレンス）

NISTケミストリーリファレンス

シトラール（5392-40-5）

EPA物質登録システム

シトラール（5392-40-5）

危険コード

Xi

リスクステートメント

38〜43

安全ステートメント

24 / 25-37

RIDADR

1760

WGKドイツ

1

RTECS

RG5075000

自己発火温度

225°C

TSCA

はい

HSコード

2912 19 00

ハザードクラス

8

PackingGroup

III

有害物質データ

5392-40-5（有害物質データ）

毒性

ラットの経口LD50：4.96 g / kg（オプダイク）

概観

シトラール（C10H16O）は、3,7-ジメチル-2,6-オクタジエナールとも呼ばれ、植物のエッセンシャルオイルに含まれる、強いレモン臭のある淡黄色の液体です。水に不溶ですが、エタノール（エチルアルコール）、ジエチルエーテル、鉱油に可溶です。香水や香料、その他の化学物質の製造に使用されます。化学的に、シトラールは、分子式は同じで構造が異なる2つのアルデヒドの混合物です。
内容分析
試料約1gを正確に秤量し、アルデヒド、ケトン定量法で用いられているヒドロキシルアミン法（OT-7、方法1）による測定を行います。計算における等価係数（e）は76.12です。

毒性

ADI 0〜0.5mg / kg（FAO / WHO、1994-）。 LD50 4960 mg / kg（ラット、経口）; MNL 500 mg / kg。

使用制限

FEMA（mg / kg）：ソフトドリンク9.2;冷たい飲み物23;キャンディー41;焼き菓子43;チューインガム170

化学的特性

無色またはわずかに黄色の液体;強いレモン風味;旋光性なし。沸点228°C;引火点92°C;
シスとトランスの2つの異性体があります。亜硫酸水素ナトリウム処理では、シス異性体の溶解度は最小限ですが、トランス異性体の溶解度は非常に大きいため、2つの異性体を分離できます。
シスシトラール：相対密度（d20）0.8898、屈折率（nD20）1.4891、沸点118〜119„（2666Pa）。
トランスシトラール：相対密度（d20）0.8888、屈折率（nD20）1.4891、沸点117〜118„（2666Pa）。
不揮発性油、揮発性油、プロピレングリコール、エタノールに可溶、グリセロール、水に不溶。アルカリ性および強酸中で不安定
レモングラスオイル（70％〜80％）、リトシーキューブバオイル（約70％）、レモンオイル、ホワイトレモンオイル、柑橘類の葉のオイルなどに含まれる天然産物。

応用

シトラールは、中国での使用が許可されている人工フレーバーで、イチゴ、リンゴ、アプリコット、スイートオレンジ、レモン、その他のフルーツベースのフレーバーの調製に使用できます。通常の生産の必要性によれば、ガムを噛むのに使用されるシトラールの量は1.70mg / kgです。焼き菓子43mg / kg;キャンディー41mg / kg;冷たい飲み物23mg / kg;ソフトドリンク9.2mg / kg。
また、食器洗い洗剤や石鹸とトイレの香料にも広く使用されています。シトラールは、シンセチオン、メチルイオノン、ジヒドロダマシンの原料として使用できます。有機原料として、還元してシトロネロール、ネロールアルコール、ゲラニオールを生成し、レモニルに変換することもできます。製薬業界では、ビタミンAとEの製造に使用でき、クロロフィルの原料としても使用できます。

製造方法

シトラールはリトシーキューブバオイル（約80％）、レモングラスオイル（80％）、クローブバジルオイル（65％）、サワーレモンオイル（35％）、レモンオイルに自然に存在します。産業界では、シトラールは天然のエッセンシャルオイルに由来するか、化学薬品で調製されます。
メチルヘプテノンを原料とした合成
エトキシアセチレンマグネシウムブロミドとメチルヘプテノンは、3,7-ジメチル-1-エトキシ-3-ヒドロキシ-6-オクテン-1-インを形成するために縮合反応を行い、次に触媒の存在下で部分的に水素化してエノールエーテルを生成しました。そしてエノールエーテル次に、リン酸で加水分解し、脱水して、メチルヘプテノンで計算して68％の収率でシトラールを得た。さらに、アセチレンとメチルヘプテノンは、縮合反応を実行して脱水素化リナロールを形成できます。これは、シリコンスルホン触媒の存在下で、不活性溶媒中、140〜150°Cで転位して、シトラールになります。
リトシーキューブバオイルから派生（中国でシトラールを製造する主な方法）
約75％のシトラールを含む30 kgのクベバオイルを、18 kgの重炭酸ナトリウム、38 kgの亜硫酸ナトリウム、および約165 kgの水で調製した混合物に加え、その後、室温で5〜6時間連続して攪拌します。 。層化のために一晩放置した後、下側のシトラールが付加物の形で沈殿した。次に、付加物を少量のトルエンで洗浄して油を除去し、乾燥させた。次に、10％水酸化ナトリウム溶液を加えて室温でシトラールを分解し、ベンゼンで抽出します。抽出物を最初に大気圧（80-82°C）で蒸留してベンゼンを回収し、次に減圧下で蒸留して110-111°C（1.47kPa）のフラクションを集め、約15から16の量で98％シトラールの純粋な生成物を得たkg。

化学的特性

レモンのようなにおいがするモバイルライトイエローリキッド

化学的特性

シトラールは、対応するアルコール、ゲラニオールおよびネロールに類似した（2Z）-および（2E）-異性体（それぞれシトラールaおよびb）として発生します：ゲラニアール（シトラールa）、bp2.7 kPa118 – 119°C、d20 0.8888、n20 D 1.4898;ネラル（シトラールb）、bp2.7 kPa 120°C、d200.8869、n20 D 1.4869。天然のシトラールは、ほとんど常に2つの異性体の混合物です。レモングラスオイル（最大85％）、リトシーキューブバオイル（最大75％）、および少量のその他のエッセンシャルオイルに含まれます。シトラールは無色からわずかに黄色がかった液体で、レモンを思わせる香りがします。
シトラールは、追加の二重結合を持つα、β-不飽和アルデヒドであるため、反応性が高く、環化や重合などの反応を起こす可能性があります。ゲラニオール、シトロネロール、および3,7-ジメチルオクタン-1-オールは、段階的水素化によりシトラールから得ることができます。シトラールは多くの付加化合物に変換できます。 （Z）-および（E）-異性体は、亜硫酸水素付加化合物を介して分離できます。

化学的特性

シトラールはレモンのような強い香りと特徴的なほろ苦い味がします。商業的に、theproductは2つの幾何異性体の混合です-α-シトラールとβ-シトラール、それぞれ二重結合の位置のためにcis-とtrans-異性体を示しています。

用途

シトラールは、柑橘系の香りがする淡黄色の液体香料です。それはレモンとレモングラス油で発生します。それは、通常、シトラール含有油から化学的手段によって得られますが、合成的に調製することもできます。水溶性の固定油、鉱油、プロピレングリコールです。適度に安定しており、ガラス、スズ、または樹脂で裏打ちされた容器に保管する必要があります。レモンのフレーバーに使用され、キャンディー、焼き菓子、アイスクリームに20〜40 ppmで使用されます。これは、2,6-ジメチル-オクタジアン-2-6-アル-8とも呼ばれます。

用途

シトラールは、いくつかの食品病原菌に対する抗菌活性を持つ植物に含まれる抗菌剤です。また、独特のレモンの香りを持つフレグランスコンパウンドでもあります。

用途

シトラールは、レモンタイプのフレグランスを提供するために使用される天然に存在するアロマコンパウンドです。シトラールは、レモンオイル、レモングラスオイル、ライムオイル、ジンジャーオイル、バーベナオイル、およびその他の植物由来のCエッセンシャルオイルの成分です。

準備

シトラールは、ビタミンAの合成の出発物質として大量に使用されるため、工業的に大量生産されています。エッセンシャルオイルからも少量が分離されます。
1）精油からの分離：シトラールは、レモングラス油とL.キューバ油からの蒸留によって分離されます。それはtheseoilsの主成分です。 2）ゲラニオールからの合成：現在、最も重要な合成手順は、気相脱水素およびゲラニオールまたはオルガニオール-ネロール混合物の酸化です。銅触媒を用いた減圧下での接触脱水素が好ましい。
3）デヒドロリナロールからの合成：デヒドロリナロールは6-メチル-5-ヘプテン-2-オンとアセチレンから大規模に製造され、多くの触媒によって高収率でトシトラールを異性化できます。好ましい触媒には、有機オルトバナジン酸塩、有機トリシリルオキシバナジン酸塩、および反応系にシラノールが添加されたバナジウム触媒が含まれる。
4）イソブテンとホルムアルデヒドからの合成：イソブテンとホルムアルデヒドから得られる3-メチル-3-ブテン-1-オールは異性化して3-メチル-2-ブテン-ロールを形成しますが、3-メチル-2にも変換されます-脱水素およびそれに続く異性化によるブテナール。硝酸の存在下での共沸条件下では、3-メチル-2-ブテン-1-オールと3-メチル-2-ブテナールがアセタールを形成し（以下に示す）、これにより3-メチル-2-ブテン-1の1分子が除去されます-ol高温で。中間体のエノールエーテルはクライゼン転位に続いてコープ転位を受け、優れた収率でシトラールが得られます。
今日、このルートは非常に大規模な工業規模で連続反応蒸留プロセスで行われています。

定義

商用素材はαとβ異性体の混合物です。

アロマしきい値

1.0％で検出：レモンのような、蒸留された石灰の皮、強いアルデヒドの柑橘類のような特徴があります。

味覚閾値

5 ppmの5％砂糖と0.1％CAでの味の特徴：レモン、ピーリー、柑橘類、ジューシーなフローラルジューシーな木の花とキャンディーの特徴。

概要

レモンのようなにおいがする透明な黄色の液体。水よりも密度が低く、水に不溶。摂取すると有毒。他の化学物質を作るために使用されます。

空気と水の反応

水に不溶。

反応性プロファイル

シトラールはアンアルデヒドです。アルデヒドはしばしば自己縮合または重合反応に関与します。これらの反応は発熱性です。それらはしばしば酸によって触媒される。アルデヒドは容易に酸化されてカルボン酸になります。可燃性ガスや有毒ガスは、アルデヒドとアゾ、ジアゾ化合物、ジチオカルバメート、窒化物、強力な還元剤との組み合わせによって発生します。アルデヒドは空気と反応して最初のペルオキソ酸、そして最終的にはカルボン酸を生成します。これらの自動酸化反応は、光によって活性化され、遷移金属の塩によって触媒され、自己触媒的です（反応の生成物によって触媒されます）。アルデヒドの出荷に安定剤（酸化防止剤）を加えると、自動酸化が遅れます。シトラールはアルカリや強酸と反応します。シトラールは異性化しやすい。

危険

疑わしい発がん物質。

火災の危険

シトラルは可燃性です。

アレルゲンに連絡する

シトラールは、異性体シス（ネラル）とトランス（ゲラニアール）のブレンドである、アンアルデヒドの芳香と香味成分です。フレグランスアレルゲンとして、シトラールはEU内の化粧品で名前で呼ばれる必要があります。

安全プロファイル

腹腔内経路により中程度の毒性。摂取すると軽度の毒性。実験的な生殖への影響。重度の人間および実験的な皮膚刺激性。変異データが報告されました。可燃性液体。分解するまで加熱すると、アクリスモークと刺激性のフュームを放出します。

化学合成

シトラールは通常、シトラールを含むオイルから化学的手段または化学合成（β-ピネン、イソプレンなど）によって分離されます。

準備品

シトロネロール->ゲラニオール->シトロネラール->ネロール->イオノン-> 3,7-ジメチル-7-ヒドロキシオクタナール->ベータ-シクロシクロ->イソフィトール->イソデカナール->アルファ-イオノン- -> METHYLIONONE->イソメテプテン-> DIHYDRO-BETA-IONONE-> IRONE-> ALPHA-ISO-METHYLIONONE->ベータ-ダマセノン-> 3,7-ジメチル-2,6-オクタジエンニトリル-> 1,1-ジエトキシ-3,7-ジメチルオクタ-2,6-ジエン-> 4-（2,2-ジメチル-6-メチレンシクロヘキシル）-3-ブテン-2-オン->レモン油-> 4 -（2,6,6-トリメチル-1-シクロヘキセニル）-3-ブテン-2-オン->アリルイオノン

原材料

重炭酸ナトリウム->重亜硫酸ナトリウム->ポリオキシエチレンラウリルエーテル->亜硫酸->リナロール->ゲラニオール-> 1-オクテン->ネロル->ユーカリシトリオダラオイル->レモングラスオイル、西インドタイプ-> 6-メチル-5-ヘプテン-2-オン->エトキシエチン->リトシークベバ油->バジル油->柑橘油->バーベナ油->ホトリエノール->シトラスリメタ油->レモンの葉油